环保型无甲醛涂料印花遮盖白浆的研究

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环保型无甲醛涂料印花遮盖白浆的研究
韩丽娟，罗艳辉，吴晋川，李密转，廖正科，黄玉华，蒲宗耀，蒲　实
（四川省纺织科学研究院，四川成都６１００７２）
摘　要：将具有自主知识产权的无甲醛粘合剂、螯合分散稳定剂与抗凝胶剂、钛白粉、乳化剂、柔软剂、保湿剂等按一定比例混匀后，先经高速乳化，再经三辊机研磨，均质机均质，得到一种细度细、质地均匀的白色细腻膏状遮盖白浆产品。该遮盖白浆具有不含甲醛、遮盖力强、色牢度好、不堵网、可用合成增稠剂增稠等优点，可在１４０～１６０℃焙烘２～３ｍｉｎ的条件下用于棉、麻、丝绸、涤纶及腈纶等各类纤维及其混纺或交织物的有色或白色织物上罩印白色花纹，还可加入一定量的有色涂料作为有色织物上的各种彩色罩印印花，印花织物的各项色牢度均达到或超过国家标准。
关键词：环保型；无甲醛；涂料印花；遮盖白浆
中图分类号：ＴＳ１９０．２　　　文献标识码：Ａ文章编号：１６７３－０３５６（２０１３）０６－０００１－０４
涂料印花遮盖白浆是为了满足织物拔白或防白的需要而研究的，即在底色织物上直接印上遮盖白即可达到拔白或防白的效果，而在遮盖白浆中加入一定量的有色涂料还可代替防拔染印花，大大简化织物防拔染印花的手续，使多纤维混纺织物的防拔染印花可通过简单的涂料印花方式实现［１－３］。涂料印花遮盖白浆是一种低碳纺织助剂，但目前市面上的遮盖白浆一般存在含甲醛、结膜速度快、易堵网、不能用合成增稠剂增稠、遮盖性差、牢度差、产品存放稳定性差等缺点。为此，本文开发了一种遮盖力强、无甲醛、不堵网、不反沾、牢度优良、可用合成增稠剂增稠、存放稳定的环保型无甲醛涂料印花遮盖白浆，并对其应用工艺进行了探讨。
１　实验部分
１．１　材料与仪器
织物：涤／棉（８０／２０）织物，３０４×２５２／１０ｃｍ纯棉织物。
原料：各种涂料，工业级。
药品：聚乙烯醇（化学纯，成都市科龙化工试剂厂）；丙烯酸羟乙酯（工业级，无锡威尔化工有限公司）；双丙酮丙烯酰胺（工业级，无锡市梁溪精细化工）；丙烯酸（工业级，上海高桥）；丙烯酸丁酯（工业级，兰州石化）；甲基丙烯酸甲酯（工业级，吉林化工）；环氧氯丙烷（工业级，韩国产）；烯丙基胺（工业级，山东鲁岳化工）；聚氨酯（自制）；α－羟基丙烯酸（自制）；α—烯烃磺酸盐（自制）；丙烯酰胺（工业级）；衣康酸（工业级）；甲基丙烯酸（工业级）；十二硫醇（化学纯，成都市科龙化工试剂厂）；抗凝胶剂ＫＬＪ－１（工业级，四川益欣科技有限责任公司）；无磷耐碱高效螯合分散稳定剂（工业级，四川益欣科技有限公司）；钛白粉（工业级，成都吉和科技有限公司）。
仪器：ＲＣ－ＭＰ２０００磁棒印花机（正崎机械）；ＨＺ－８５型小样定型机（日本制）；Ｙ５７１Ｌ染色摩擦色牢度仪（莱州市电子仪器有限公司）；ＳＢＤＹ－１白度仪（上海悦丰仪器厂）；Ｚａｔａｓｔｚｅｒ　Ｎａｎｏ　Ｓ９０型纳米粒度仪（英国马尔文公司）。
１．２　无甲醛纳米乳液的制备
按照预先设定的工艺处方分别制备核预乳液和壳预乳液及聚氨酯乳液，在装有温度计、搅拌器、冷凝管的三颈烧瓶中加入一定量的水，开动搅拌，加入一定量的核预乳液，升温至６０℃左右，加入引发剂引发，引发后于７５～８０℃对滴剩余核预乳液和引发剂，滴加完后保温３０ｍｉｎ，再滴加壳预乳液和引发剂，壳预乳液滴加完后，于８５～９０℃保温反应０．５ｈ，然后将预先制备好的聚氨酯乳液滴加入反应物中，滴加完后于８５～９０℃保温反应２ｈ；反应完成后，将反应物的温度降到６０～７０℃，在高速搅拌下滴加氨水，进行氨化反应，并将乳液的ｐＨ值调到７～８，最后过滤，出料，得无甲醛纳米乳液［４－５］。
１．３　特殊交联剂的制备
将烯丙基胺、链中止剂及其他辅助助剂，按一定比例加入装有温度计、冷凝器、搅拌器的２５０ｍｌ的三颈烧瓶中，先将烯丙基胺聚合成具有一定分子量的低聚物，在规定温度范围内，按一定的滴加速度滴加规定量的环氧氯丙烷，滴加完成后，在一定温度下保温反应一定时间，降温，过滤，调节ｐＨ值至规定值即得特殊交联剂。
１．４　纳米级无甲醛涂料印染粘合剂的制备
将无甲醛纳米乳液、自制特殊交联剂及其他辅助助剂按一定比例复配，即得纳米级无甲醛涂料印染粘合剂。
１．５　环保型无甲醛涂料印花遮盖白浆的制备
将纳米级无甲醛涂料印染粘合剂、无磷耐碱高效螯合分散稳定剂、抗凝胶剂、钛白粉、乳化剂、柔软剂、保湿剂及其他辅助助剂按一定比例混合后，经高速乳化、三辊机研磨、均质机均质和过滤，即得到环保型无甲醛涂料印花遮盖白浆ＳＴＺＢ［６－７］。
１．６　应用工艺
配制色浆→印花→１００℃烘干→１４０～１６０℃焙烘２～３ｍｉｎ。
１．７　性能测试
１．７．１遮盖白浆印染织物牢度
按照ＧＢ／Ｔ３９２０—２００８《纺织品色牢度试验耐摩擦色牢度》、ＧＢ／Ｔ４２０—２００９《纺织品色牢度试验颜料印染纺织品耐刷洗色牢度》和ＪＪＦ（纺织）０２６－２０１０《耐洗色牢度试验机校准规范》，测试印染织物的摩擦牢度、刷洗牢度和耐洗色牢度。
１．７．２遮盖白浆甲醛含量
将遮盖白浆按如下的工艺处理织物：遮盖白直接印制在纯棉和涤棉织物上→１００℃烘干→１５０℃焙烘２ｍｉｎ，然后将织物上有遮盖白浆的部分按照ＧＢ／Ｔ２９１２．１－２００９《纺织品甲醛的测定第１部分：游离水解的甲醛（水萃取法）》测试织物上的甲醛含量。
１．７．３粘合剂粒径
将遮盖白浆稀释成０．５‰的水溶液，用英国马尔文公司Ｚａｔａｓｔｚｅｒ　Ｎａｎｏ　Ｓ９０型纳米粒度仪测定粘合剂的粒径。
１．７．４遮盖白浆流变性
将遮盖白浆送四川大学高分子研究所用进口的熔体流变仪测量其流变性。
１．７．５遮盖白浆遮盖力
按ＧＢ／Ｔ１７２６－７９测定。
１．７．６遮盖白浆白度测试
将遮盖白浆直接印于白色的涤棉或纯棉织物上，用ＳＢＤＹ－１（上海悦丰仪器厂生产）白度仪测量遮盖白部分的白度。
１．７．７无火油增稠性的测试
将遮盖白浆加入一定量的水稀释，然后用合成增稠剂对其进行增稠，观察其相溶性及增稠性。
１．７．８手搓牢度的测试
取印花布样５０ｍｍ×２００ｍｍ先用水润湿，放入少量洗衣粉，用手沿横纹方向进行搓洗１００次，观察花纹及脱落程度，以级表示。Ⅰ级，有严重裂纹及脱落；Ⅱ级，有裂纹及脱落；Ⅲ级，有少许裂纹及脱落；Ⅳ级，无裂纹无脱落。
２　结果与讨论
２．１　焙烘温度对遮盖白浆性能的影响
表１为不同焙烘温度和焙烘时间时遮盖白浆印花布的各项性能比较。从表１可看出，在１００℃时，印花织物的各项色牢度已达到国家标准，但需要焙烘５ｍｉｎ，焙烘时间过长，很难实现连续化的大生产；随着焙烘温度的升高，印花织物的各项色牢度逐渐提高，当焙烘温度高于１４０℃后，织物的各项色牢度变化不大，但温度太高会造成能耗的增加。因此，焙烘温度在１４０～１６０℃为最佳。
２．２　焙烘时间对遮盖白浆性能的影响
表２为焙烘温度为１５０℃时，不同焙烘时间遮盖白浆印花布的各项性能比较。从表２可看出，随着焙烘时间的增长，印花织物的各项色牢度提高，当焙烘时间达到２ｍｉｎ时，织物的各项色牢度已达到国家标准；当焙烘时间达到３ｍｉｎ后，织物的各项色牢度不再变化；但焙烘时间过长，会造成耗能的增加。因此，焙烘时间选择在２～３ｍｉｎ为最佳。

２．３　遮盖白浆的流变性比较
从图１可看出，环保型无甲醛涂料印花遮盖白浆ＳＴＺＢ与上海生产的Ｍ９０的流变性均较好，即随着速度梯度Ｓ－１的增加（剪切应力增加），色浆的粘度均有较明显地降低，也就是说遮盖白浆在印花之前粘度较大，而在印花时（有剪切应力作用）色浆的粘度迅速降低，色浆变稀，十分有利于印花。从图１还可看出，Ｍ９０的粘度远远大于ＳＴＺＢ的粘度。印花效果与色浆的粘度关系密切，要获得良好的印花效果，色浆必须有适当的且稳定的粘度。一般说来，精细线条，雪花点子，猫爪干笔需要高粘度的色浆；大块面或满地花型，云纹等，色浆粘度不宜高。同时印花方式不同，要求的色浆粘度也不同，其大致范围为：滚筒印花５００～１　５００ｍＰａ·ｓ，平网印花６　０００～１５　０００ｍＰａ·ｓ，手工筛网印花１０　０００～２０　０００ｍＰａ·ｓ。

从图１可看出，环保型无甲醛涂料印花遮盖白浆ＳＴＺＢ对于各种印花方式均适合，而遮盖白浆Ｍ９０用于滚筒印花时显得太稠，需稀释，而稀释后其遮盖性降低，影响其使用性能。
２．４　不同遮盖白浆性能比较
从表３中的各项指标可明显看出，环保型无甲醛涂料印花遮盖白浆ＳＴＺＢ由于采用了特殊的配方和研磨方法，其各项性能均明显优于上海遮盖白浆Ｍ９０、浙江江山遮盖白ＪＳ０２及福建某厂生产的遮盖白，其牢度比Ｍ９０高１级左右，比ＪＳ０２高２级左右。意大利进口遮盖白的牢度与ＳＴＺＢ相当，但含甲醛（甲醛含量在国标范围内）。同时，ＳＴＺＢ遮盖力强，白度好（白度好则其遮盖性也更好），结膜速度慢，不易粘辊、堵网，可与ＰＴＦ相溶，克服了长期以来遮盖白浆、白涂料等不能用ＰＴＦ增稠这一大障碍。另一方面，几种遮盖白浆的含固量和粒度相差不大，几种遮盖白所用的钛白粉的量相差不大，即成本相差不大，但ＳＴＺＢ的性能要好，ＳＴＺＢ的性价比要高些。

３　结论
（１）将纳米级无甲醛涂料印染粘合剂、无磷耐碱高效螯合分散稳定剂、抗凝胶剂、钛白粉、乳化剂、柔软剂、保湿剂及其他辅助助剂按一定比例混合，并经过乳化、研磨、均质和过滤，得到一种环保型无甲醛涂料印花遮盖白浆。
（２）环保型无甲醛涂料印花遮盖白浆的较佳应用工艺为：印花→１００～１３０℃烘干→１４０～１６０℃焙烘２～３ｍｉｎ，具体工艺需根据印花织物的颜色深浅、色牢度要求及焙烘条件等而定。遮盖白浆ＳＴＺＢ用于涂料印花后，织物各项色牢度均达到或超过了相应的涂料印染色牢度标准ＧＢ／Ｔ５３２６—２００９《精梳涤棉混纺印染布》的要求。
（３）环保型无甲醛涂料印花遮盖白浆与国内同类产品相比较而言，具有流变性优良、稳定性好、与合成增稠剂的配伍性好、不用火油增稠、印制不结皮堵网、印花产品牢度优异、遮盖效果好、立体感强、花纹洁白而清晰、不含甲醛及ＡＰＥＯ等对环境不利的化学物质，使用成本低等优点。
（４）遮盖白浆ＳＴＺＢ不含甲醛、ＡＰＥＯ及直链烷基苯磺酸盐等有毒、有害化学物质，且可不用火油增稠剂增稠，有利于减少环境污染和绿色纺织产品的开发。
参考文献：
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