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① 涂料,可发性聚苯乙烯泡沫塑料粉碎后加入适当的溶剂可制成漆,工艺流程如下 填料,着色剂
PS,乙酸乙酯 反 研 过 研 过 产
乙醇,二丁酯,环 应 磨 滤 反应釜 磨 滤 品 氧树脂,
② 粘接剂,酯类和苯类的混合溶剂,加入废聚苯乙烯泡沫塑料,防沉淀剂,增塑剂,酚醛树脂及其他助剂,可制成用于水泥,钢铁,木器的涂料。
③ 溴化制溴化聚苯乙烯阻燃剂,采用二氯化铝作催化剂,使废聚苯乙烯与溴发生亲电取代反应制得溴化聚苯乙烯,含溴量可达60%至70%,用于PET,ABS,和尼龙等热塑性塑料的阻燃剂。溴化聚苯乙烯价廉,阻燃效果和热稳定性好,用量5份(质量)即可有明显的阻燃效果。与三氧化二锑并用,有较好的阻燃协同效应。
4. 塑料鞋类的加收
塑料鞋类包括发泡,不发泡凉拖鞋,以及各种塑料鞋底,材料主要有PVC,PE,PE/EVA等。在进行加收再生利用前,首先要进行分选,一般以人工分拣为主,经分拣后的各种废旧鞋类再据材料种类进行再生,加以利用。
(1) PVC塑料鞋类的加收,PVC塑料鞋类的加收主要采用重新造粒的方法,将经分拣洗净的废旧PVC鞋料在双辊炼塑机上混炼,此时,据废料的具体来源,质量,加入各种精添加剂,经充分混炼后出片,切粒,经过滤挤出,制得再生粒料。
辅助添加剂的加入决定于废旧PVC鞋料的情况,如果是工厂的边角料,则无需加入添加剂,只要以一定比例与新料混合加入即可,连角料与新料的比例可达1比1 甚至更高,对于发泡PVC废料,混炼温度需适当提高,混炼时间也需延长,以驱除气泡。
对于质量较差的废旧PVC鞋料,则要补加各种添加剂,且要将各种杂质除去,方法是通过挤出过滤。确定增塑剂的添加量的公式为: b C1K1 C2K2 b
X=A (A1 +A2 +…)祝?+ ) 100+b 100+ C1K1 100+ C2K2 100 A=A1+A2 + …
式中:X—— 再生配料中,需添加增塑剂的质量,kg A——再生配料中,废旧塑料总质量,kg A1 A2…——再生加工的某种废旧塑料的质量kg b——再生生料中,要求增塑剂的质量比,%
C1 C2…——再生加工的某种废旧塑料的原配方中增塑剂的质量比,%
K1 K2…——再生加工的某种废旧塑料的增塑剂的保留系数,通常根据经验来确定。 其他添加剂,如稳定剂,润滑剂等原则上也可利用上述公式的和经验来确定。
废旧PVC农膜,工膜常用来制鞋用PVC再生料,一般PVC薄膜中增塑剂的含量在42份左右,现介绍几个配料实便(利用工厂PVC泡沫塑料边角料的配比)。 配方①
工厂PVC泡沫鞋料边角料 10 kg 废旧PVC薄膜 25 kg 新料粉料 10 kg 新料粉料的配方如下:。PVC(XO-4) 100(质量份) 二碱式性硫酸铅 5.0 DOP 35 二碱式性亚磷酸铅 2.0 DBP 60 中络黄浆 1.0
混合酯 25 氧化铁红浆 2.2 硬脂酸钡 3.5 炭黑浆 0.14 配方②
工厂PVC泡沫塑料的边角料 30 kg 新料粉料理 10 kg 废旧PVC薄膜 5 kg 新料粉料配方如下。
PVC(XO-4) 100(质量份) DOP 25 三碱式硫酸铅(粉料) 0.5 DBP 30 硬脂酸钡 0.7
(2) PE,PE/EVA鞋料的回收,PE,PE/EVA鞋料通常是发泡制品。工厂边角料主要是粉碎后造粒。添加于新料中,社会上收集的废料主要可用于农具,栅栏等。
5. 聚氨酯的回收
聚氨酯种类繁杂,其制品有软,硬泡沫塑料,热塑性弹性和工业制品等,广泛用于汽车,家电,化工,日用等领域。回收利用可按共种类分别进行。
(1) 聚氨酯软质泡沫塑料的回收,聚氨酯软质泡沫塑料可采用机械回收的方法。有①用粘合剂包覆,压塑再利用②低温回收作填料
(2) 反应注射成型聚氨酯的回收①用作玻纤增强RIM-PUR的填料。②与聚丙烯共混。废旧RIM-PUR粉碎料与PP共混凝土,可制得柔韧性的PP弹性体。方法有1,活化处理2,添加相容剂3,添加无机填料。③直接压塑回收RIM-PUR回收料经粉碎磨细后的粉料可直接压塑制得各种制品,而不需添加粘接剂。④部分热降解回收,将RIM-PUR废料在捏和机中加热至度捏造和,使材料中PU分子链部分断裂降解,材料由硬质变为软质塑性状态,此时再加入异氰酸酯使材料中降解的PU分子链交联,制得硬质材料,用于汽车工具箱等要求强度,硬度高等。
6. 酚醛塑料的回收
废旧酚醛塑料的主要用用填料添加于酚醛塑料中,添加有废旧酚醛塑料的材料整体性能有所下降,尤其是无缺口冲击强度,即使添加量仅5%,无缺口冲击强度甚至可降低35%,添加的废旧酚醛塑料的颗粒在大对性能有影响,通常小颗料废旧酚醛塑料能提高材料性。添加废旧醛塑料的材料缺口冲击强度有所提高,弯曲性能,介电强度,吸水性和热畸变温度基本维持不变. 废旧酚醛塑料回收料对酚醛塑料性能的影响材料组成 弯曲强度/MPa 拉伸强度/MPa 缺口冲击强度/(J/M2) 无缺口冲击强度/(J/M2) 热变形温度度/oC 酚醛树脂 85.5 46.7 752 3154 115
酚醛树脂+5%大料径回收料 74.0 23.1 904 1955 110 酚醛树指+5%中粒径回收料 81.2 40.6 1135 2039 107 酚醛树指+5%小粒径回收料 79.1 37 967 2376 109 酚醛树脂+10%中粒径回收料 80.5 —— 736 2039 107 酚醛树脂+15%中粒径回收料 78.8 —— 820 2018 111 酚醛树脂+20%中粒径回收料 77.0 —— 749 1998 109
降解塑料的定义,分类与用途 一、定义
降解塑料是指一类其制品的各项性能可满足使用要求,在保存期内性能不变,而使用后在自然环境条件下能降解成对环境无害的物质的塑料,因此,它也被称为可环境降解塑料。
聚合物的降解是指因化学和物理因素引起的聚合的大分子锭断裂的过程。聚合物曝露于氧,水,热光,射线,化学品,污染物质,机械力。昆虫等动物以及微生物等环境条件下的大分子链断裂的降解过程被称为环境降解。降解使聚合物分子量下降,聚合物材料物性降低,直到聚合物材料丧失可使用性,这种现象也被称为聚合物材料的老化降解。
天然聚合物和合成聚合物两者暴露于环境条件下都会降解,但是,在相同的环境条件下,各种聚合物,尤其是合成聚合物的降解敏感性大不相同,因而,各种聚合物的可解性也各不相同,例如,聚丙烯在光氧环境条件下易于降解,而聚苯乙烯在同样的环境条件下难于降解,聚乙烯醇在某些微生物存在的环境条件下较易于降解,而聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯在同样环境条件下难于降解。
环境降解塑料的降解过程主要涉及生物降解,光降解和化学降解,而且,这三种主要降解过程相互间具有增效,协同和连贯作用。例如,光降解与氧化物降解常同时进行并互相促进;生物降解更易发生在光降解过程之后。
聚合物的老化降解和聚合物的稳定性有直接关系。聚合物的老化降解缩短塑料的使用寿命。为此,自塑料问世以来,科学家就致力于对这类材料的防老化,即稳定化的研究,以制得高稳定性的聚合物材料,而目前各国的科学家也正利用聚合物的老化降解行为竞相开发环境降解塑料。 二、分类
环境降解塑料是一类新型的塑料品种
国外开发可环境降解的塑料始于70年代,当时主要开发光降解塑料,目的在于解决塑料废弃物,尤其是一次性塑料包装制品带来的环境污染问题,至80年代,开发研究转向以生物降解塑料为主,而且,也出现了不用石油而用可再生资源,如植物淀粉和纤维素,动物甲壳质等为原料生产的生物降 解塑料。另外,也开发了用微生物发酵生产的生物降解塑料。
一类早已临床应用的能为生体降解的医用塑料,如聚乳酸也引起了人们的注意,希望能用它来解决塑料的环境污染问题,但是,对于这类塑料是否归类为环境降解塑料尚有不同见解,日本降解塑料研究会的意见认为不能归入环境降解塑料。但从降解塑料是一类新型塑料的角度考虑,应也可包括生体降解塑料,并不妨将将降解塑料从用途分类,分为环境(自然)降解塑料和生体(环境)降解塑料。后者已在医学上用于手术缝合线,人造骨骼等。
中国降解塑料的开发研究基本与世界同步。但是,中国降解塑料的研究开发始于农用地膜。中国是一个农业大国,地膜的消费量占世界第一位,为解决累积在农田的残留地膜对植物根系发育造成的危害而影响作物产量,以及残膜对农机机耕操作的妨碍问题,70年代即开始了光降解塑料地膜的研制,1990年前后,出现了淀粉填充于通用塑料的生物降解塑料,同时,在光降解塑料的基础上,开发同时填充淀粉的兼具光降解和生物降解功能的地膜。目前各类降解地膜正在发展中,尚处于应用示范推广阶段。近年,随着中国人民生活水平的提高,一次性塑料包装制品带来的环境污染问题日趋严重,为此,也正在积极开发用于包装,主要是一次性包装的降解塑料制品,如垃圾袋,购物袋,餐盒等。 三、用途
降解塑料的用途主要有两个领域:一是原来使用普通塑料的领域。在这些领域,使用或消费后的塑料制品难于收集回对环境造成危害,如农用地膜和一次性塑料包装,二是以塑料代替其他材料的领域。在这些领域使用降解塑料可带来方便,如高尔夫球场用球钉,热带雨林造林用苗木固定材料。具体应用领域如下: 1. 农林渔业,地膜,保水材料,育苗钵,苗床,绳网,农药和农肥缓释材料。 2. 包装业,购物袋,垃圾袋,堆肥袋,一次性餐盒,方便面碗,缓冲包装材料 3. 日用杂货,一次性餐具(刀,*,筷子)玩具,一次性手套,一次性餐布。 4. 体育用品,高尔夫球场球钉和球座
5. 卫生用品,妇女卫生用品,婴儿尿布,医用褥垫,一次性胡刀。
6. 医药用材,绷带,夹子,棉签用小棒,手套,药物缓释材料,以及手术缝合线和骨折固定材料